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公共场所空气中甲醛测定方法GB/T 18204.26-2000
来源:国家标准网 | 作者:proab50ec | 发布时间: 719天前 | 793 次浏览 | 分享到:
1 范围
本标准规定了公共场所空气中甲醛浓度的测定方法。
本标准适用于公共场所空气中甲醛浓度的测定
第一法酚试荆分光光度法
第 二 法 气 相 色谱 法
中华人民共和国国家标准
公共场所空气中甲醛测定方法
Methods for determination of formaldehyde
in a i ro f p u bl ic p l ac es
GB/T 18204.26-2000
1 范围
本标准规定了公共场所空气中甲醛浓度的测定方法。
本标准适用于公共场所空气中甲醛浓度的测定
第一法酚试荆分光光度法
2 原理
空气 中 的甲醛与酚试剂反应生成嗓,嗦在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物 根据颜色
深浅,比色定量
3 试荆
本 法 中 所用水均为重蒸馏水或去离子交换水:所用的试剂纯度一般为分析纯。
3.1 吸收液原液:称量0.10 g 酚试剂[C,H,SN( CH,)C:NNH,。HC1,简称MBTH],加水溶解,倾于
100 ml具塞量筒中,加水至刻度。放冰箱中保存,可稳定三天。
3.2 吸收液:量取吸收原液5 mL,加95 mL水,即为吸收液。采样时,临用现配
3.3 1%硫酸铁钱溶液:称量1.0 g 硫酸铁铁[NH,Fe(S 04)z ·12H,0〕用0.1 m ol/L盐酸溶解,并稀释
至100 ML
3.4碘溶液〔·(合1,)一。.100 0m o l/L〕称量40g碘 化钾,溶于25mL 水中,加入12.7g 碘 。待碘完全
溶解后,用水定容至1 000 mL。移人棕色瓶中,暗处贮存。
15 1m ol/L氢氧化钠溶液:称量40g 氢氧化钠,溶于水中,并稀释至10 00m L
3.6 0.5 mol/I硫酸溶液:取28 mL浓硫酸缓慢加人水中,冷却后,稀释至1 000 mL.
17硫代硫酸钠标准溶液Cc(Na,Sz00=0.10 00 m ol/L):可用从试剂商店购买的当量试剂,也可按附
录A制备。
3.8 0.5Y,淀粉溶液:将0. 5 g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,再加人100 mL沸水.并煮沸2-
3m in至溶液透明。冷却后,加人。.1 g 水杨酸或。.4g抓化锌保存。
3.9 甲醛标准贮备溶液:取 2.8m L含量为360 o' v3 8%甲醛溶液,放人1L 容量瓶中,加水稀释至刻
度。此溶液1 mL约相当于1 mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。
甲醛 标 准贮备溶液的标定:精确量取20.0 0m L待标定的甲醛标准贮备溶液,置于250m L碘量瓶
中。加人20.00m l- 0.1 N 碘,液〔·(合12)一。1000m o l/L〕和15mL 1m o l/L氢氧化钠溶液,放置
15m in。加人20m L0 .5 m ol/L硫酸溶液,再放置15m in,用Cc(N a,S,0,)=0.10 00 m ol/L〕硫代硫酸钠
国家质f技术监督局2000一09一30批准2001一01一01实施
GB/T 18204-26一2000
溶液滴定,至溶液呈现淡黄色时,加人1 ml-0. 5%淀粉溶液继续滴定至恰使蓝色褪去为止,记录所用硫
代硫酸钠溶液体积(V2),mL。同时用水作试剂空白滴定,记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积
(V,),mL。甲醛溶液的浓度用公式(1)计算:
甲醛溶液浓度(mg/mL)
(V,一Vi)Xc,X15
20
.................⋯ ⋯(1)
式中:V一一试剂空白消耗〔c(Na,S,O.,)=0. 100 0 mol/I〕硫代硫酸钠溶液的体积,mL;
V2 — 甲醛 标 准贮备溶液消耗〔c(NaISz0,)=0.10 00 m ol/L〕硫代硫酸钠溶液的体积,ml;
c,— 硫 代 硫酸钠溶液的准确物质的量浓度;
15 — 甲 醛 的当量;
20 — 所 取 甲醛标准贮备溶液的体积,mL,
二 次 平 行滴定,误差应小于 0.0 5m L,否则重新标定。
3.10 甲醛标准溶液:临用时,将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00 m L含10k g甲醛、立即再取此溶
液 10.0 0m l-,加人 100m l容量瓶中,加人 5m L吸收原液,用水定容至 100m 工,此液 1.0 0m L含
1.00 u g甲醛,放置30m in后,用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h e
4 仪器和设备
4. 1 大型气泡吸收管:出气口内径为1 mm,出气口至管底距离等于或小于5
4.2 恒流采样器:流量范围0-1 L/min。流量稳定可调,恒流误差小于2%,
流量计校准采样系列流量,误差小于5%
4.3 具塞比色管:10 mLo
4.4 分光光度计:在630 nm测定吸光度。
采样前和采样后应用皂沫
5 采样
用 一 个 内装 5m L吸收液的大型气泡吸收管,以0.5 L /min流量,采气 10L。并记录采样点的温度
和大气压力。采样后样品在室温下应在24 h内分析。
6 分析步骤
6.1 标准曲线的绘制
取 10 m L具塞比色管,用甲醛标准溶液按表 1制备标准系列。
表 1 甲 醛 标 准 系 列
管号0 1 2 3 4 5 6 7 8
标准溶液,mL 0 0. 10 0. 2 0.4 0. 60 0.80 1.00 1.50 2. 00
吸收液-I, 5.0 4.9 4. 8 4. 6 4.4 4.2 4.0 3. 5 3.0
甲醛含量,FHB 0 0.1 0. 2 0. 4 0. 6 0.8 1.0 1. 5 2.0
各管 中, 加人。.4 m Ll%硫酸铁馁溶液,摇匀。放置15m in。用1c m比色皿,在波长630k m下,以
水作参比,测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制曲线,并计算回归线斜
率,以斜率倒数作为样品测定的计算因子B8 6.2 样品测定
采 样 后 ,将样品溶液个部转人比色管中,用少量吸收液洗吸收管,合并使总体积为5m L。按绘制标
准曲线的操作步骤(见6. 1)测定吸光度(A);在每批样品测定的同时,用5 ml未采样的吸收液作试剂
空白,测定试剂空白的吸光度(Ao)a
GB/'r 18204-26一2000
了结果计算
7. 1
式中
将采样体积按式(2)换算成标准状态下采样体积。
T . 尸
v八= v — .二二一
2'l 3 + t ! 'o
⋯ (2)
Vo— 标准状态下的采样体积,L;
V— 采样体积,为采样流量与采样时间乘积;
7.2
式中
t— 采样点的气温,C;
To— 标准状态下的绝对温度273 K;
P一一采样点的大气压,kPa;
P。一一标准状态下的大气压,101 kPao
空气中甲醛浓度按式(3)计算。
(A一Ao) X Bg
V。
⋯ ”’.··············⋯ ⋯ (3)
:。— 空气中甲醛浓度,mg/m';
A— 样品溶液的吸光度;
Aa— 空白溶液的吸光度;
Ba— 由6.1项得到的计算因子.pg/吸光度
V。— 换算成标准状态下的采样体积,Le
8 测t范围、干扰和排除
8.1 测量范围
用 5 m l _样品溶液,本法测定范围为。.1-1.5 } tg;采样体积为 101_时,可测浓度范围。.0 1-
0. 15 mg/m'.
8.2 灵敏度
本法 灵 敏 度为2.8k g/吸光度。
8. 3 检出下限
本法 检 出 0.05 6p g甲醛
8.4 干扰及排除
20 t} g 酚 ,2W g醛以及二氯化氮对本法无干扰 二氧化硫共存时,使测定结果偏低 因此对二氧化硫
干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器(见附录B),予以排除
8.5 再现性:当甲醛含量为。.1,0.6,1.5 Vg/5 mL时,重复测定的变异系数为500.5%,30a
8.6 回收率:当甲醛含量。.4 ^-1.0 p g/5m l.时,样品加标准的回收率为9300^'101%
第 二 法 气 相 色谱 法
9 原理
空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4一二硝基苯脐(2,4-DNPH)6 201担体上,生成稳定的甲醛
用二硫化碳洗脱后,经OV一色谱柱分离,用氢焰离子化检侧器测定,以保留时间定性,峰高定量
检出下限为。.2 k g/mL(进样品洗脱液5讨)。
试荆和材料
膝10
本法所用试剂纯度为分析纯;水为二次蒸馏水。
GB/T 18204-26一2000
10.1 二硫化碳需重新蒸馏进行纯化。
10.2 2,4-DNPH溶液:称取。.5 m g2 ,4-DNPH于250m L容量瓶中,用二抓甲烷稀释到刻度。
10. 3 2 mol/I盐酸溶液。
10.4 吸附剂:10 g 6 201担体(60-80目),用40 mL2,4-DNPH二氯甲烷饱和溶液分二次涂敷,减压
干燥,备用。
10.5 甲醛标准溶液:配制和标定方法见第一法酚试剂分光光度法。
11
11. 1
用。
11.2
流量
11.3
11.4
11.5
们.6
仪器及设备
采样管:内径5 mm,长100 mm玻璃管,内装150 mg吸附剂,两端用玻璃棉堵塞,用胶帽密封,备
空 气采样器:流量范围为。.2^-10L /min,流量稳定。采样前和采样后用皂膜计校准采样系统的
,误差小于5%,
具塞 比色管:5M L.
微 量注射器:10川_,体积刻度应校正。
气 相色谱仪:带氢火焰离子化检测器。
色谱 柱:长2m,内径3m m的玻璃柱,内装固定相(oV-1):和色谱担体Shimatew ( 80.100目)
12 采样
取 一 支采 样管,用前取下胶帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(约50V L)2m ol/L盐酸溶液后,再用玻
璃棉堵好。将加人盐酸溶液的一端垂直朝下,另一端与采样进气口相连,以0. 5 L/min的速度,抽气
50工。采样后,用胶帽套好,并记录采样点的温度和大气压。
13 分析步骤
13门气相色谱测试条件
分 析 时 ,应根据气相色谱仪的型号和性能,制定能分析甲醛的最佳测试条件。下面所列举的测试条
件是一个实例
色谱 柱 : 柱长2m,内径3m m的玻璃管,内装。V-1+Shimalitew担体。
柱 温 :2 30C。
检测 室温 度:260C 。
汽化 室 温 度:260C ,
载 气 (N z)流量,70m L/min;
氢气 流 量 :40m l-/min.
空气 流 量 :450m I./min,
13. 2 绘制标准曲线和测定校正因子
在 作 样 品测定的同时,绘制标准曲线或测定校正因子。
13.2, 1 标准曲线的绘制:取5支采样管,各管取下一端玻璃棉,直接向吸附剂表面滴加一滴(约50 pL)
20 mol/L盐酸溶液然后,用微量注射器分别准确加人甲醛标准溶液(1.00 mL含1 mg甲醛),制成在
采样管中的吸附剂上甲醛含量在。--20 l g范围内有五个浓度点标准管,再填上玻璃棉,反应10 min。再
将各标准管内吸附剂分别移人五个 5m L具塞比色管中,各加人 1.0 m L二硫化碳,稍加振摇,浸泡
30m in,即为甲醛洗脱溶液标准系列管。然后,取5.0 I L各个浓度点的标准洗脱液,进色谱柱,得色谱峰
和保留时间。每个浓度点重复做三次,测量峰高的平均值。以甲醛的浓度伽g/mL)为横坐标,平均峰高
(mm)为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归线的斜率。以斜率的数作为样品测定的计算因子B.巨g/
(mL·mm)]
GB/'r 18204.26一2000
13-2.2 测定校正因子:在测定范围内,可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时,分别取试剂空白
溶液与样品浓度相接近的标准管洗脱溶液,按气相色谱最佳测试条件进行测定,重复做三次,得峰高的
平均值和保留时间。按式(4)计算校正因子:
f一h石-cok ···一 ‘··.。。··⋯ ‘···⋯ ⋯ (4)
式中:f— 校正因子,fag/(mL " mm);
co— 标准溶液浓度,fig/mL;
h— 标准溶液平均峰高,mm;
h,— 试 剂 空 白溶液平均峰高,mm,
13.3 样品测定
采 样 后 ,将采样管内吸附剂全部移人5m L具塞比色管中,加人 1.0 m L二硫化碳,稍加振摇,浸泡
30m in 取5.0 fa L洗脱液,按绘制标准曲线或测定校正因子的操作步骤进样测定。每个样品重复做三
次,用保留时间确认甲醛的色谱峰,测量其峰高,得峰高的平均值(mm),
在 每 批 样品测定的同时,取未采样的采样管,按相同操作步骤作试剂空白的测定。
14 计算
14.1 用标准曲线法按式(5)计算空气中甲醛的浓度。
(h一ho)·Bs
c= 一万V歹,二万不一一 .
V、⋯ (5)
式中
14.2
式中
:。— 空气中甲醛浓度,mg/m,;
h— 样品溶液峰高的平均值,mm;
ho— 试剂空白溶液峰高的平均值,mm;
B— 用标准溶液制备标准曲线得到的计算因子
V,— 样品洗脱溶液总体积,mL;
E,— 由实验确定的平均洗脱效率;
Vo— 换算成标准状况下的采样体积,L
用 单点校正法按式(6)计算空气中甲醛的浓度:
(h 一 h O
,fig/(mL.mm);
·f
c= v0 ·E ,
;c— 空气中甲醛的浓度;
h— 样品溶液峰高的平均值,mm;
ho— 试剂空白溶液峰高的平均值,mm;
f— 用单点校正法得到的校正因子,pg/(mL" m m);
Vp— 换算成标准状况下的采样体积,L;
E,— 由实验确定的平均洗脱效率;
V— 样品洗脱溶液总体积,L,
V1 ⋯ (s)
295
GB/T 18204-26一2000
附 录 A
(标 准 的 附 录 )
硫代硫酸钠标准溶液的制备及标定方法
A1 试剂
Al.1 0 .1000N 碘 酸钾标准溶液〔·(含K102)一。.1000m 0 1/1-):
的碘酸钾(优级纯),溶解于水,移人1L容量瓶中,再用水定容至1
准确称量3.5667g经105c烘干2h
000 ml-
Al.
A一}.
0. 1 mol/I盐酸溶液:量取82 mL浓盐酸加水稀释至1 000 ML,
0.1000N硫代硫酸钠标准溶液〔c(Na2S20a)=0.100 0 mol/LD:称量25 g硫代硫酸钠(NaISA
Q‘ ﹃J
"5 H妇),溶于10 00M I新煮沸并已放冷的水中。加人。.2 g 无水碳酸钠,贮存于棕色瓶内,放置一周
后,再标定其准确浓度。
A2 硫代硫酸钠溶液的标定方法
精确量取25.00m L 碘酸钾标准溶液〔·(含KIO,一。.100 0m o l/LD,于250ml -碘 量瓶中,
75 mL新煮沸后冷却的水,加3g
代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘
碘化钾及10 mL 1 mol/L盐酸溶液,摇匀后放人暗处静置3 mine
加人
用硫
,至淡黄色,加入1 mLO. 5 淀粉溶液呈兰色。再继续滴定至兰色刚刚
褪去,即为终点,记录所用硫代硫酸钠溶液体积,其准确浓度用式(Al算:
0. 1 00 0 X 2 5 .0 0
c 二二二— ......⋯ ⋯(A1)
式中:c— 硫代硫酸钠标准溶液的浓度;
V— 所 用 硫代硫酸钠溶液体积。
平行滴定两次,所用硫代硫酸钠溶液相差不能超过0.0 5m 工_,否则应重新做平行测定。
附 录 B
(提 示的附录)
硫酸锰滤纸的制备
取 10 m L浓度为100m g/mL的硫酸锰水溶液,滴加到250c m,玻璃纤维滤纸上,风干后切成碎片,
装人1. 5 X 150 mm的U型玻璃管中。采样时,将此管接在甲醛吸收管之前。此法制成的硫酸锰滤纸,有
吸收二氧化硫的效能,受大气湿度影响很大,当相对湿度大于88 、采气速度1 L/min、二氧化硫浓度为
I mg/m'时,能消除95%以上的二氧代硫,此滤纸可维持50 h有效。当相对湿度为15%-35%时,吸收
二氧化硫的效能逐渐降低。所以相对湿度很低时,应换用新制的硫酸锰滤纸
+